不直接用氯化铝溶液去电解制铝是因为氯化铝是氯化物里唯一的共价化合物，共价键不能电解。其他都是离子化合物，离子键可电解。
电解制取金属为电解熔融态的金属离子化合物。三氯化铝是共价化合物（形成一种桥键），熔融态为三氯化铝分子，无法制取铝单质，所以电解制取铝使用离子氧化物三氧化二铝。
氯化铝
是白色结晶性粉末。氯化铝的蒸气或溶于非极性溶剂中或处于熔融状态时，都以共价的二聚分子（Al2Cl6）形式存在。可溶于水和许多有机溶剂。水溶液呈酸性。芳烃存在下，氯化铝与铝混合可用于合成二（芳烃）金属配合物。例如，二苯铬就是通过特定金属卤化物经由Fischer-Hafner合成制备的。
